Кратенько. Для 6 версии из XenCenter настроить автозапуск уже не получится, однако можно сделать из консоли.
Для начала добавляем эту возможность для пула.
# xe pool-list
uuid ( RO) : 8a3b99c9-c4e9-802c-1298-794d939fb999
# xe pool-param-set uuid=8a3b99c9-c4e9-802c-1298-794d939fb999 other-config:auto_poweron=true
Теперь для виртуалок, которым требуется автозапуск.
xe vm-list
xe vm-param-set uuid=... other-config:auto_poweron=true